Дельта-облигация - Delta bond

Образование δ-связи за счет перекрытия двух d-орбиталей
Трехмерная модель граничной поверхности δ-связи в Mo2

В химия, дельта-облигации (δ связи) находятся ковалентный химические связи, где задействованы четыре доли одной атомная орбиталь перекрывать четыре доли другого связаны с атомной орбиталью. Такое перекрытие приводит к образованию склеивания. молекулярная орбиталь с двумя узловыми плоскостями, которые содержат межъядерную ось и проходят через оба атома.[1][2][3][4]

Греческая буква δ в их названии означает d орбитали, поскольку орбитальная симметрия δ-связи такая же, как у обычного (4-лепесткового) типа d орбитальный если смотреть вниз по оси связи. Этот тип связи наблюдается в атомах, которые заняли d-орбитали с достаточно низкой энергией, чтобы участвовать в ковалентной связи, например, в металлоорганических соединениях переходные металлы. Немного рений, молибден и хром соединения содержат четырехкратная связь, состоящий из одного σ связь, два π связи и одна связь δ.

Орбитальная симметрия δ-связывающей орбитали отличается от симметрии π разрыхляющая орбиталь, который имеет одну узловую плоскость, содержащую межъядерную ось, и вторую узловую плоскость, перпендикулярную этой оси между атомами.

Обозначение δ было введено Роберт Малликен в 1931 г.[5][6] Первое соединение, идентифицированное как имеющее связь δ, было октахлородирхенат (III) калия. В 1965 г. Ф. А. Коттон сообщили, что существует δ-связь как часть четверной связи рений – рений в [Re2Cl8]2− ион.[7] Другой интересный пример δ-связи предложен в циклобутадиен, трикарбонил железа между d-орбиталью железа и четырьмя p-орбиталями присоединенной молекулы циклобутадиена.

Рекомендации

  1. ^ Коттон, Ф.; Уилкинсон, Г. (1988). Продвинутая неорганическая химия (5-е изд.). Джон Вили. п. 1087–1091. ISBN  0-471-84997-9.
  2. ^ Дуглас, Б.; McDaniel, D.H .; Александр, Дж. Дж. (1983). Концепции и модели неорганической химии (2-е изд.). Вайли. п.137. ISBN  9780471895053.
  3. ^ Хухи, Дж. Э. (1983). Неорганическая химия (3-е изд.). Харпер и Роу. п. 743–744. ISBN  9780060429874.
  4. ^ Miessler, G.L .; Тарр, Д. А. (1998). Неорганическая химия (2-е изд.). Прентис-Холл. п. 123–124. ISBN  978-0138418915.
  5. ^ Дженсен, Уильям Б. (2013). «Происхождение сигма, пи, дельта-обозначение для химических связей». J. Chem. Educ. 90 (6): 802–803. Bibcode:2013JChEd..90..802J. Дои:10.1021 / ed200298h.
  6. ^ Малликен, Роберт С. (1931). «Связующая сила электронов и теория валентности». Chem. Ред. 9 (3): 347–388. Дои:10.1021 / cr60034a001.
  7. ^ Коттон, Ф. А. (1965). «Связь металл – металл в [Re2Икс8]2− Ионы и другие кластеры атомов металлов ». Неорг. Chem. 4 (3): 334–336. Дои:10.1021 / ic50025a016.