Хлорпикрин - Chloropicrin - Wikipedia

Хлорпикрин
Хлоропикрин.png
Chloropicrin-3D-balls.png
Имена
Название ИЮПАК
трихлор (нитро) метан
Другие имена
Tri-clor 99.6, PS, нитрохлороформ, трихлорнитрометан
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
1756135
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.000.847 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 200-930-9
240197
КЕГГ
Номер RTECS
  • PB6300000
UNII
Номер ООН1580
Характеристики
CCl3НЕТ2
Молярная масса164,375 г / моль
Внешностьбесцветная жидкость
Запахраздражающий[1]
Плотность1,692 г / мл[2]
Температура плавления -69 ° С (-92 ° F, 204 К)
Точка кипения 112 ° С (234 ° F, 385 К) (разлагается)
0.2%[1]
Давление газа18 мм рт. Ст. (20 ° C) [1]
-75.3·10−6 см3/ моль
Опасности
Главный опасностиЧрезвычайно токсичен и раздражает кожу, глаза и легкие.
Пиктограммы GHSGHS05: КоррозийныйGHS06: ТоксичноGHS08: Опасность для здоровьяGHS09: Опасность для окружающей среды
Сигнальное слово GHSОпасность
H301, H314, H318, H330, H370, H372, H400, H410
P260, P264, P270, P271, P273, P280, P284, P301 + 310, P301 + 330 + 331, P303 + 361 + 353, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P307 + 311, P310, P314, P320, P321, P330, P363, P391, P403 + 233, P405, P501
NFPA 704 (огненный алмаз)
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
9,7 частей на миллион (мышь, 4 часа)
117 частей на миллион (крыса, 20 мин)
14,4 частей на миллион (крыса, 4 часа)[3]
293 частей на миллион (человек, 10 мин)
340 частей на миллион (мышь, 1 мин)
117 частей на миллион (кошка, 20 мин)[3]
NIOSH (Пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
TWA 0,1 частей на миллион (0,7 мг / м3)[1]
REL (Рекомендуемые)
TWA 0,1 частей на миллион (0,7 мг / м3)[1]
IDLH (Непосредственная опасность)
2 частей на миллион[1]
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Хлорпикрин, также известный как PS и нитрохлороформ, представляет собой химическое соединение, которое в настоящее время используется как противомикробное средство широкого спектра действия, фунгицид, гербицид, инсектицид, и нематоцид.[4] Его химическая структурная формула - Cl3CNO2. Это используется как слезоточивый газ для сдерживания толпы.

Синтез

Хлорпикрин был открыт в 1848 году шотландским химиком. Джон Стенхаус. Он приготовил его по реакции гипохлорит натрия с пикриновая кислота:

HOC6ЧАС2(НЕТ2)3 + 11 NaOCl → 3 Cl3CNO2 + 3 Na2CO3 + 3 NaOH + 2 NaCl

Из-за использованного предшественника Стенхаус назвал соединение хлорпикрином, хотя эти два соединения структурно не похожи.

Сегодня хлорпикрин получают по реакции нитрометан с гипохлорит натрия:[5]

ЧАС3CNO2 + 3 NaOCl → Cl3CNO2 + 3 NaOH

или по реакции хлороформ с азотная кислота

CHCl3 + HNO3 → CCl3НЕТ2 + H2О

Характеристики

Химическая формула хлорпикрина - CCl.3НЕТ2 и его молекулярная масса составляет 164,38 г / моль.[6] Чистый хлорпикрин представляет собой бесцветную жидкость с температурой кипения 112 ° C.[6] Хлорпикрин плохо растворим в воде, его растворимость составляет 2000 мг / л при 25 ° C.[6] Он летуч, с давлением пара 23,2 миллиметра ртутного столба (мм рт. Ст.) При 25 ° C; соответствующий Закон Генри постоянная составляет 0,00251 атмосфер-кубический метр на моль.[6] В коэффициент распределения октанол-вода (Kой) хлорпикрина оценивается в 269.[6] Коэффициент адсорбции почвы (Kок; приведено к содержанию органического вещества почвы) составляет 25 см3/грамм.[6]

Использовать

Хлорпикрин был изготовлен для использования в качестве отравляющий газ в Первой мировой войне.[7] В сельском хозяйстве хлорпикрин вводят в почву перед посадкой сельскохозяйственных культур, чтобы окуривать почва. Хлорпикрин действует на широкий спектр грибов, микробов, насекомых.[8][9] Он обычно используется как отдельная обработка или в комбинации / совместном приготовлении с метилбромидом и 1,3-дихлорпропеном.[9][10]Хлорпикрин используется как индикатор и репеллент при окуривание резиденции для насекомых с сульфурилфторид газ без запаха.[11]

Безопасность

На национальном уровне хлорпикрин регулируется Агентство по охране окружающей среды США как пестицид ограниченного использования.[8][12] Из-за его токсичности и канцерогенность, распространение и использование хлорпикрина доступно только лицензированным профессионалам и специально сертифицированным производителям, которые обучены его правильному и безопасному использованию.[8][12] В США пределы профессионального воздействия установлены на уровне 0,1 промилле за восьмичасовое средневзвешенное значение.[13]

сельское хозяйство

В 2008 году Агентство по охране окружающей среды США повторно одобрило хлорпикрин как безопасный для использования в сельскохозяйственных условиях, заявив, что лечение «может принести пользу как потребителям продуктов питания, так и производителям. Для потребителей это означает, что больше свежих фруктов и овощей можно дешево производить внутри страны круглый год, потому что можно эффективно контролировать несколько серьезных проблем с вредителями ».[14][15][16] Чтобы гарантировать безопасное использование хлорпикрина, EPA требует строгого набора мер защиты для обработчиков, рабочих и лиц, живущих и работающих на сельскохозяйственных угодьях и вокруг них во время обработки.[8][15] Защита EPA была усилена как в 2011, так и в 2012 году, что снизило воздействие фумигантов и значительно повысило безопасность.[17] Меры защиты включают обучение сертифицированных специалистов по нанесению пестицидов, надзор за применением пестицидов, использование буферных зон, размещение сообщений до и во время применения пестицидов, планы управления фумигантами, а также содействие соблюдению и меры обеспечения.[16][18]

Используемый в качестве меры предпосевной обработки почвы, хлорпикрин подавляет переносимые через почву патогенные грибы, а также некоторых нематод и насекомых. Имея период полураспада от нескольких часов до нескольких дней, он полностью переваривается почвенными организмами до посадки урожая, что делает его безопасным и эффективным. Вопреки распространенному мнению, хлорпикрин не стерилизует почву и не разрушает озоновый слой, так как соединение разрушается солнечным светом. Кроме того, хлорпикрин никогда не был обнаружен в грунтовых водах из-за его низкой растворимости. [19]

Калифорния

В Калифорнии опыт острого воздействия хлорпикрина при его использовании в качестве фумиганта почвы для клубники и других культур привел к выпуску нормативных актов в январе 2015 года, создающих буферные зоны и другие меры предосторожности для минимизации воздействия на сельскохозяйственных рабочих, соседей и прохожих.[20][21]

Высокие концентрации

Хлорпикрин вреден для человека. Он может системно всасываться при вдыхании, проглатывании и через кожу. В высоких концентрациях он вызывает сильное раздражение легких, глаз и кожи.[22] В Первая Мировая Война Немецкие войска использовали концентрированный хлорпикрин против союзных войск в качестве слезоточивый газ. Хотя это не так смертельно, как другое химическое оружие, оно вызвало рвота и заставляли солдат союзников снимать маски, чтобы вызвать рвоту, подвергая их воздействию других, более токсичных химических газов, используемых в качестве оружия во время войны.[23]

Рекомендации

  1. ^ а б c d е ж Карманный справочник NIOSH по химической опасности. "#0132". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  2. ^ http://msds.chem.ox.ac.uk/CH/chloropicrin.html
  3. ^ а б «Хлорпикрин». Немедленно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH). Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ "Красный информационный бюллетень: хлорпикрин" (PDF). Агентство по охране окружающей среды США. 10 июля 2008 г. с. 2. Получено 20 сентября 2013.
  5. ^ Шелдон Б. Маркофски «Нитросоединения, алифатические» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, Wiley-VCH, Weinheim, 2005.
  6. ^ а б c d е ж «Краткое содержание - Оценка хлорпикрина как токсичного загрязнителя воздуха» (PDF). Департамент регулирования пестицидов - Калифорнийское агентство по охране окружающей среды. Февраль 2010. с. iv. Архивировано из оригинал (PDF) 6 октября 2013 г.. Получено 20 сентября 2013.
  7. ^ Эйрес, Леонард П. (1919). Война с Германией (Второе изд.). Вашингтон, округ Колумбия: Типография правительства США. п.80.
  8. ^ а б c d «Хлорпикрин - Фон». Получено 20 сентября 2013.
  9. ^ а б http://www.workcover.nsw.gov.au/Documents/Publications/AlertsGuidesHazards/DangerousGoodsExplosivesFireworksPyrotechnics/chloropicrin_fact_sheet_1371.pdf В архиве 20 мая 2009 г. Wayback Machine
  10. ^ Амос Альфред Фрис; Кларенс Джей Уэст (1921). Химическая война. Книжная компания McGraw-Hill, Inc. п.144.
  11. ^ http://termitetenting.com/
  12. ^ а б «Предложение по смягчению воздействия хлорпикрина» (PDF). Департамент регулирования пестицидов - Калифорнийское агентство по охране окружающей среды. 15 мая 2013. с. 1. Архивировано из оригинал (PDF) 6 октября 2013 г.. Получено 20 сентября 2013.
  13. ^ "Карманный справочник NIOSH по химической опасности". Центры по контролю и профилактике заболеваний. Получено 7 ноября 2013.
  14. ^ «Измененное решение о праве на перерегистрацию (RED) для хлорпикрина» (PDF). Агентство по охране окружающей среды США. Май 2009 г.. Получено 20 сентября 2013.
  15. ^ а б «Предложение по смягчению воздействия хлорпикрина» (PDF). Департамент регулирования пестицидов - Калифорнийское агентство по охране окружающей среды. 15 мая 2013. с. 2. Архивировано из оригинал (PDF) 6 октября 2013 г.. Получено 20 сентября 2013.
  16. ^ а б «Агентство по охране окружающей среды (EPA) перерегистрировало хлорпикрин как безопасный для использования по всей стране». Получено 22 октября 2013.
  17. ^ «Предложение по смягчению воздействия хлорпикрина» (PDF). Департамент регулирования пестицидов - Калифорнийское агентство по охране окружающей среды. 15 мая 2013. с. 2. Архивировано из оригинал (PDF) 6 октября 2013 г.. Получено 20 сентября 2013. В RED с поправками включены последние новые меры безопасности для повышения защиты сельскохозяйственных рабочих и прохожих. Эти меры устанавливают основу для безопасного использования почвенных фумигантов на всей территории Соединенных Штатов, сокращая воздействие фумигантов и значительно повышая безопасность.
  18. ^ «Хлорпикрин - часто задаваемые вопросы». Получено 21 октября 2013.
  19. ^ "" Фумигация почвы хлорпикрином в системах выращивания картофеля"". Сеть управления предприятием. Американское фитопатологическое общество. Получено 1 апр 2019.
  20. ^ «Меры борьбы с хлорпикрином» (PDF). Калифорнийский департамент регулирования пестицидов. 6 января 2015 г. Архивировано с оригинал (PDF) 28 января 2015 г.. Получено 15 января, 2015. добавлены средства контроля для хлорпикрина, когда он используется в качестве фумиганта почвы. Эти меры контроля предназначены для снижения риска острого (краткосрочного) воздействия, которое может произойти вблизи полей, обработанных продуктами, содержащими хлорпикрин.
  21. ^ «Предложение по смягчению воздействия хлорпикрина» (PDF). Департамент регулирования пестицидов - Калифорнийское агентство по охране окружающей среды. 15 мая 2013. с. 2. Архивировано из оригинал (PDF) 6 октября 2013 г.. Получено 20 сентября 2013. Новые меры, появляющиеся на этикетках почвенного фумиганта фазы 2, включают буферные зоны и размещение, готовность к чрезвычайным ситуациям и меры реагирования, обучение сертифицированных аппликаторов, контролирующих заявки, планы управления фумигантами и уведомление государственных ведущих агентств, которые хотят получать информацию о заявках в своих штатах.
  22. ^ Хлорпикрин (PS): агент, повреждающий легкие. Национальный институт охраны труда и здоровья. База данных по безопасности и охране здоровья при чрезвычайных ситуациях, 22 августа 2008 г. Проверено 23 декабря 2008 г.
  23. ^ Библиотечный проект Google Книг - расширенный карточный каталог книг со всего мира. Google. Получено 26 января 2015.