Триметилфосфин - Trimethylphosphine

Триметилфосфин
Стерео, скелетная формула триметилфосфина с показанной неподеленной парой электронов и добавлением всех явных атомов водорода
Шариковая и клюшечная модель триметилфосфина
Триметилфосфин-3D-vdW.png
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Триметилфосфан
Систематическое название ИЮПАК
Триметилфосфан[1] (замещающий)
Триметилфосфор[1] (добавка)
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
969138
ЧЭБИ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.008.932 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 209-823-1
MeSHтриметил + фосфин
Номер ООН1993
Характеристики
C3ЧАС9п
Молярная масса76.079 г · моль−1
ВнешностьБесцветная жидкость
Плотность735 мг · см−3
Температура плавления -86 ° С (-123 ° F, 187 К)
Точка кипения От 38 до 39 ° C (от 100 до 102 ° F; от 311 до 312 K)
Давление газа49,9 кПа (при 20 ° C)
Структура
Тригонально-пирамидальный
1.19 Дебай
Опасности
Пиктограммы GHSGHS02: Легковоспламеняющийся GHS07: Вредно
Сигнальное слово GHSОпасность
H225, H315, H319, H335
P210, P261, P305 + 351 + 338
точка возгорания -19 ° С (-2 ° F, 254 К)
Родственные соединения
Родственные соединения
Домашний питомец3
NMe3
PH3
PPh3
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Триметилфосфин это фосфорорганическое соединение с формулой P (CH3)3, обычно сокращенно PMe3. Эта бесцветная жидкость имеет сильно неприятный запах, характерный для алкилфосфинов. Соединение обычное лиганд в координационная химия.

Структура и склеивание

Это пирамидальный молекула с приблизительным C3v симметрия. Валентные углы C – P – C составляют примерно 98,6 °.[2]

Валентные углы C – P – C согласуются с представлением о том, что фосфор преимущественно использует 3p-орбитали для образования связей и что существует небольшая sp-гибридизация атома фосфора. Последнее - общая черта химии фосфора. В результате неподеленная пара триметилфосфина имеет преимущественно s-характер, как и в случае фосфина, PH3.[3]

PMe3 можно приготовить путем лечения трифенилфосфит с метилмагний хлорид:[4]

3 канала3MgCl + P (OC6ЧАС5)3 → P (CH3)3 + 3 С6ЧАС5OMgCl

Синтез проводится в дибутиловый эфир, из которых более летучие PMe3 можно перегонять.

Реакции

С ПКа из 8.65, PMe3 реагирует с сильными кислотами с образованием солей [HPMe3]ИКС.[2] Эта реакция обратима. С сильными основаниями, такими как алкиллитиевые соединения, метильная группа подвергается депротонированию с образованием PMe2CH2Ли.

PMe3 легко окисляется кислородом до оксида фосфина. Он реагирует с бромистый метил давать бромид тетраметилфосфония.[5]

Координационная химия

Триметилфосфин является очень основным лиганд который образует комплексы с большинством металлов. В качестве лиганда триметилфосфин Угол конуса Толмана составляет 118 °.[6] Этот угол указывает на степень стерической защиты, которую этот лиганд обеспечивает металлу, с которым он связан.

Будучи относительно компактным фосфином, некоторые из них могут связываться с одним переходным металлом, как показано на примере существования Pt (PEt3)4.[7] Его комплекс с иодидом серебра AgI (PMe3) представляет собой устойчивое к воздуху твердое вещество, которое выделяет PMe3 при нагревании.

Структура HW (PMe3)4(Мне2PCH2), "W (PMe3)5".[8]

Безопасность

PMe3 токсичен и пирофорен. Он превращается в более безопасный оксид фосфина после лечения с гипохлорит натрия или же пероксид водорода.[9]

Рекомендации

  1. ^ а б «Триметилфосфин (CHEBI: 35890)». Химические объекты, представляющие биологический интерес (ChEBI). Великобритания: Европейский институт биоинформатики. 6 июня 2006 г. Имена ИЮПАК. Получено 25 сентября 2011.
  2. ^ а б Аннет Шиер и Хуберт Шмидбаур «Р-донорные лиганды» в Энциклопедии неорганической химии 2006, Wiley-VCH, Weinheim. Дои:10.1002 / 0470862106.ia177
  3. ^ Э. Флюк, Химия фосфина, Topics in Current Chemistry Vol. 35, 64 с., 1973.
  4. ^ Leutkens, Jr., M. L .; Sattelberger, A. P .; Мюррей, H.H .; Basil, J.D .; Факлер, младший, Дж. П. (1990). Роберт Дж. Анджелики (ред.). «Триметилфосфин». Неорганические синтезы. Неорганические синтезы. Нью-Йорк: J. Wiley & Sons. 28: 305–310. Дои:10.1002 / 9780470132593.ch76. ISBN  0-471-52619-3.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  5. ^ Х. Ф. Кляйн (1978). «Метилид триметилфосфония (триметилметиленфосфоран)». Неорганические синтезы. XVIII: 138–140. Дои:10.1002 / 9780470132494.ch23.
  6. ^ Г. Л. Мисслер, Д. А. Тарр Неорганическая химия, 3-е изд., Издательство Pearson / Prentice Hall, ISBN  0-13-035471-6.
  7. ^ Т. Йошида Т. Мацуда С. Оцука (1990). «Тетракис (триэтилфосфин) платина (0)». Неорганические синтезы. 28: 122. Дои:10.1002 / 9780470132593.ch32.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  8. ^ Sattler, A .; Паркин, Г. (2011). «Образование катионного алкилиденового комплекса посредством формального отвода гидрида: синтез и структурная характеристика [W (PMe3) 4 ([small eta] 2-CHPMe2) H] X (X = Br, I)». Химические коммуникации. 47: 12828–12830. Дои:10.1039 / C1CC15457E.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  9. ^ http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/324116?lang=en®ion=US&cm_sp=Insite-_-prodRecCold_xorders-_-prodRecCold2-2