Трибутилфосфин - Tributylphosphine
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Трибутилфосфан | |
| Предпочтительное название IUPAC Трибутилфосфан | |
| Другие имена Трибутилфосфин | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.012.410  |
| Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
| UNII | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C12ЧАС27п | |
| Молярная масса | 202.322 г · моль−1 |
| Внешность | Бесцветная маслянистая жидкость |
| Плотность | 0,82 г / мл |
| Температура плавления | −60 ° С; -76 ° F; 213 К |
| Точка кипения | 240 ° С; 464 ° F; 513 К (150 ° C (302 ° F, 423 K) при 50 мм рт. Ст.) |
| незначительный | |
| Растворимость | органические растворители, такие как гептан |
| Опасности | |
| Главный опасности | Вонь, Легковоспламеняющийся, Едкий |
| R-фразы (устарело) | R11 R17 R20 / 21/22 R34 R38 |
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |
| точка возгорания | 117 ° С (243 ° F, 390 К) |
| 168 ° С (334 ° F, 441 К) | |
| Родственные соединения | |
Родственный третичный фосфин | Триметилфосфин Трифенилфосфин |
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверять (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Трибутилфосфин это фосфорорганическое соединение с формула ПК
4ЧАС
9)
3. Сокращенно или PBu
3, это третичный фосфин. Это маслянистая жидкость комнатной температуры с тошнотворным запахом. Медленно реагирует с атмосферным кислород, и быстро с другими окислители, чтобы дать соответствующее оксид фосфина. Обычно это обрабатывается с помощью безвоздушные методы.
Подготовка
Трибутилфосфин получают в промышленных масштабах гидрофосфинирование из фосфин с бутен: сложение происходит свободный радикал механизм, и поэтому Правило марковникова не соблюдается.[1]
- PH
3 + 3CH
2= CHCH
2CH
3 → P (CH
2CH
2CH
2CH
3)
3
Трибутилфосфин можно получить в лаборатории реакцией соответствующего Реактив Гриньяра с трихлорид фосфора хотя, поскольку он коммерчески доступен по разумным ценам, редко приходится проводить мелкомасштабное приготовление.
- 3 BuMgCl + PCl
3 → PBu
3 + 3 MgCl
2
Реакции
Трибутилфосфин реагирует с кислородом с образованием оксид фосфина:
- 2 ПБu3 + O2 → 2 OPBu3
Поскольку эта реакция происходит очень быстро, с соединением обычно обращаются в инертной атмосфере.
Фосфин также легко алкилированный. Например, бензилхлорид дает фосфониевая соль:[2]
- PBu3 + PhCH2Cl → [PhCH2PBu3] Cl
Трибутилфосфин является обычным лигандом для получения комплексов переходных металлов в низком степени окисления. Это дешевле и дешевле чувствительный к воздуху чем триметилфосфин и другие триалкилфосфины. Хотя его комплексы обычно хорошо растворимы, их часто труднее кристаллизовать по сравнению с комплексами более жестких фосфинов. Кроме того, свойства ЯМР 1H интерпретировать труднее и могут маскировать сигналы для других лигандов. По сравнению с другими третичные фосфины, он компактный (угол конуса: 136 °) и основной (χ-параметр: 5,25 см−1)[3]
Использовать
Трибутилфосфин находит промышленное применение в качестве модификатор катализатора в кобальт -катализированный гидроформилирование из алкены, где это значительно увеличивает коэффициент прямой цепи альдегиды до альдегидов с разветвленной цепью в смеси продуктов.[4] Тем не мение, трициклогексилфосфин является даже более эффективным для этой цели (хотя и более дорогим), и в любом случае родиевые катализаторы обычно предпочтительнее кобальтовых катализаторов гидроформилирования алкенов.
Это предшественник пестицида 2,4-дихлорбензилтрибутилфосфонийхлорид («Phosfleur»).[2]
Хотя трибутилфосфин обычно считается токсичным, его биологическими эффектами можно управлять с помощью стратегий доставки лекарств. Например, фотоактивируемая версия трибутилфосфина использовалась для индукции разрыва дисульфидной связи и восстановительного стресса в живых клетках.[5]
Запах
Основное лабораторное неудобство трибутилфосфина - его неприятный запах.
Опасности
Трибутилфосфин умеренно токсичен, с LD50 750 мг / кг (перорально, крысы).[2]
Рекомендации
- ^ Трофимов, Борис А .; Арбузова, Светлана Н .; Гусарова, Нина К. (1999). «Фосфин в синтезе фосфорорганических соединений». Российские химические обзоры. 68 (3): 215–227. Дои:10.1070 / RC1999v068n03ABEH000464.
- ^ а б c Юрген Свара, Норберт Веферлинг и Томас Хофманн «Соединения фосфора, органические» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2006, Wiley-VCH, Weinheim. Дои:10.1002 / 14356007.a19_545.pub2
- ^ Рахман, М. М .; Liu, H. Y .; Prock, A .; Гиринг, В. П. (1987). «Стерические и электронные факторы, влияющие на связывание переходный металл – фосфор (III)». Металлоорганические соединения. 6 (3): 650–58. Дои:10.1021 / om00146a037.
- ^ Bell, P .; Rupilus, W .; Азингер, Ф. (1968). "Zur Frage der Isomerenbildung bei der Hydroformylierung Höhermolekularer Olefine mit Komplexen Kobalt- und Rhodiumkatalysatoren". Tetrahedron Lett. 9 (29): 3261–66. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 89542-8.
- ^ Тирла, А .; Ривера-Фуэнтес, П. (2016). «Разработка фотоактивируемого фосфинового зонда для индукции внутриклеточного восстановительного стресса с точностью до одной клетки». Энгью. Chem. Int. Эд. 55 (47): 14709–14712. Дои:10.1002 / anie.201608779. HDL:20.500.11850/123593.