Терпиридин - Terpyridine
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC 12,22:26,32-терпиридин | |
| Другие имена 2,6-бис (2-пиридил) пиридин, трипиридил, 2,2 ': 6', 2 ″ -терпиридин | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
| ЧЭБИ | |
| ЧЭМБЛ | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.013.235  |
PubChem CID | |
| UNII | |
| |
| |
| Свойства | |
| C15ЧАС11N3 | |
| Молярная масса | 233.274 г · моль−1 |
| Внешность | белое твердое вещество |
| Температура плавления | 88 ° С (190 ° F, 361 К) |
| Точка кипения | 370 ° С (698 ° F, 643 К)[1] |
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Терпиридин (2,2 '; 6', 2 "-терпиридин, часто сокращенно Терпы или Tpy) это гетероциклическое соединение полученный из пиридин. Это белое твердое вещество, растворимое в большинстве органических растворителей. Соединение в основном используется в качестве лиганда в координационная химия.
Синтез
Терпиридин был впервые синтезирован Дж. Морганом и Ф. Х. Берстоллом в 1932 г. окислительная связь пиридинов. Однако этот метод дал низкие урожаи. С тех пор были описаны более эффективные синтезы, в основном начиная с 2-ацетилпиридин.[2] Один метод дает енаминон по реакции 2-ацетилпиридина с N, N-диметилформамид диметил ацеталь.[3] Катализируемая основанием реакция 2-ацетилпиридина с сероуглерод с последующим алкилированием метилиодид дает C5ЧАС4NCOCH = C (SMe)2. Конденсация этого вещества с 2-ацетилпиридином образует соответствующий 1,5-дикетон, который конденсируется с ацетат аммония с образованием терпиридина. Лечение этой производной с помощью Никель Ренея удаляет тиоэфир группа.[4]
Были разработаны другие методы синтеза терпиридина и его замещенных производных.[5] Замещенные терпиридины также синтезируются из палладий -катализируемые реакции кросс-сочетания. Его можно приготовить из бис-триазинилпиридин.
Свойства
Терпиридин - тридентат лиганд который связывает металлы в трех меридиональных участках, давая два соседних 5-членных MN2C2 хелатные кольца.[6] Терпиридин образует комплексы с большинством переходный металл ион как и другие полипиридиновые соединения, такие как 2,2'-бипиридин и 1,10-фенантролин. Комплексы, содержащие два комплекса терпиридина, т.е. [M (Terpy)2]п + обычные. Они структурно отличаются от родственных [M (Bipy)3]п + комплексы в ахиральности.
Комплексы терпиридина, как и другие комплексы полипиридина, обладают характерными оптическими и электрохимическими свойствами: металл-лиганд. перенос заряда (MLCT) в видимой области, обратимый сокращение и окисление, и довольно интенсивно свечение.
Поскольку они пи-акцепторы, терпиридин и бипиридин имеют тенденцию стабилизировать металлы в более низких степенях окисления. Например, в ацетонитрил решение, можно сгенерировать [M (Terpy)2]+ (M = Ni, Co).
Родственные соединения
В бис-триазинилпиридины связаны с терпиридином в их связывании с металлами.
Смотрите также
использованная литература
- ^ Лиде, Д. Р. (1998), Справочник по химии и физике (87 изд.), Бока-Ратон, Флорида: CRC Press, стр. 3–510, ISBN 0-8493-0594-2
- ^ Hofmeier, H .; Шуберт, США (2004). «Последние разработки в супрамолекулярной химии комплексов терпиридин-металл». Chem. Soc. Rev. 33 (6): 373–99. Дои:10.1039 / B400653B. PMID 15280970.
- ^ Джеймсон, Дональд Л .; Гиз, Лиза Э. (1998). 2,2: 6,2'-Терпиридин. Неорганические синтезы. 32. С. 46–50. Дои:10.1002 / 9780470132630.ch7.
- ^ Potts, K. T .; Ralli, P .; Theodoridis, G .; Уинслоу, П. (1990). «2,2 ': 6', 2 '- Терпиридин». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка на сайт); Коллективный объем, 7, п. 476
- ^ Камата, К., Судзуки, А., Накай, Ю., Наказава, Х., "Каталитическое гидросилилирование алкенов комплексами железа, содержащими производные терпиридина в качестве дополнительных лигандов", Organometallics 2012, 31, 3825. Дои:10.1021 / om300279t
- ^ Гаврилова, А.Л .; Боснич, Б. (2004). «Принципы дизайна мононуклеарных и бинуклеарных лигандов». Химические обзоры. 104 (2): 349–383. Дои:10.1021 / cr020604g. PMID 14871128.