Дихлорбис (трифенилфосфин) никель (II) - Dichlorobis(triphenylphosphine)nickel(II)

Дихлорбис (трифенилфосфин) никель (II)
TransNiCl2P2 & tetrahed.png
Имена
Название ИЮПАК
дихлоридобис (трифенилфосфин) никель (II)
Другие имена
Бис (трифенилфосфин) никель (II) дихлорид
Бис (трифенилфосфин) никель (II) хлорид
Дихлорбис (трифенилфосфин) никель (II)
Бис (трифенилфосфин) хлорид никеля
Идентификаторы
  • 39716-73-9 (тетраэдрическая форма)
  • 14264-16-5 (квадратная плоская форма)
3D модель (JSmol )
ChemSpider
Номер ЕС
  • 238-154-8
Характеристики
C36ЧАС30Cl2NiP2
Внешностьпурпурно-синий (четырехгранный) или красный (квадратный плоский)
Опасности
Пиктограммы GHSGHS07: ВредноGHS08: Опасность для здоровья
Сигнальное слово GHSОпасность
H302, H317, H350, H412
P201, P202, P261, P264, P270, P272, P273, P280, P281, P301 + 312, P302 + 352, P308 + 313, P321, P330, P333 + 313, P363, P405, P501
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Дихлорбис (трифенилфосфин) никель (II) это металлофосфиновый комплекс с формулой NiCl2[ПК6ЧАС5)3]2. Это темно-синее кристаллическое вещество. Он используется как катализатор органический синтез.[1]

Синтез и структура

Дихлорбис (трифенилфосфин) никель (II) является коммерчески доступным реагентом. Синий изомер получают обработкой гидратированного хлорида никеля с трифенилфосфин в спиртах или ледяной уксусной кислоте:[1]

NiCl2• 6H2O + 2 PPh3 → NiCl2(PPh3)2 + 6 часов2О

Когда дают возможность кристаллизоваться из хлорированных растворителей, тетраэдрический изомер превращается в квадратный плоский изомер.

Квадратная плоская форма красного цвета и диамагнитна. Фосфиновые лиганды транс с соответствующими расстояниями Ni-P и Ni-Cl 2,24 и 2,17 Å.[2][3] Синяя форма является парамагнитной и содержит тетраэдрические центры Ni (II). В этом изомере расстояния Ni-P и Ni-Cl увеличены на 2,32 и 2,21 Å.[4][5]

Как видно из названных комплексов, тетраэдрические и плоские квадратные изомеры сосуществуют в растворах различных четырехкоординированных комплексов никеля (II). Слабые полевые лиганды, судя по спектрохимический ряд, выступают за тетраэдрическую геометрию, а лиганды с сильным полем поддерживают квадратный плоский изомер. Оба слабых поля (Cl−) и сильного поля (PPh3) лиганды содержат NiCl2(PPh3)2, следовательно, это соединение является границей между двумя геометриями. Стерические эффекты также влияют на равновесие; лиганды большего размера, способствующие менее тесной тетраэдрической геометрии.[6]

Приложения

Впервые комплекс описал Уолтер Реппе кто популяризировал его использование в тримеризация алкинов и карбонилирование.[7] Дихлорбис (трифенилфосфин) никель (II) представляет собой катализатор в Сузуки реакции как альтернатива традиционному палладиевые (0) катализаторы потому что никель дешевле и его больше. Это не полная замена, поскольку никель имеет другие каталитические свойства, чем палладий.[8]

А реакция кросс-сочетания при посредничестве Ni (треска)2 и Ni (PPh3)2Cl2.[9]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б Монтгомери, Дж. Наука синтеза Георг Тиене Верлаг KG, Vol. 1, стр. 11, КОД: SSCYJ9
  2. ^ Бацанов, Андрей С .; Ховард, Джудит А. К. (2001). «Сольват транс-дихлорбис (трифенилфосфин) никеля (II) бис (дихлорметан): повторное определение при 120 K». Acta Crystallogr E. 57: 308–309. Дои:10.1107 / S1600536801008741.
  3. ^ Corain, B .; Longato, B .; Angeletti, R .; Валле, Г. (1985). "транс: - [Дихлорбис (трифенилфосфин) никель (II)] · (C2ЧАС4Cl2)2 клатрат аллогона тетраэдрического комплекса Венанци ». Неорг. Чим. Acta. 104: 15–18. Дои:10.1016 / S0020-1693 (00) 83780-9.
  4. ^ Garton, G .; Henn, D. E .; Powell, H.M .; Венанци, Л. М. «Тетраэдрические комплексы никеля (II) и факторы, определяющие их образование. Часть V. Тетраэдрическая координация никеля в дихлорбистрифенилфосфиненикеле». J. Chem. Soc. 1963: 3625–3629. Дои:10.1039 / JR9630003625.
  5. ^ Brammer, L .; Стивенс, Э. Д. (1989). «Строение дихлорбис (трифенилфосфин) никеля (II)». Acta Crystallogr C. 45 (3): 400–403. Дои:10.1107 / S0108270188011692.
  6. ^ Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн. ISBN  978-0-08-037941-8.
  7. ^ Реппе, Уолтер; Sweckendiek, Вальтер (1948). "Cyclisierende Polymerisation von Acetylen. III Benzol, Benzolderivate und hydroaromatische Verbindungen". Иоахим Юстус Либигс Аннален дер Хеми. 560 (1): 104–16. Дои:10.1002 / jlac.19485600104.
  8. ^ Хан, Фу-Шэ (2013). «Реакции кросс-сочетания Сузуки-Мияуры, катализируемые переходными металлами: значительный шаг вперед от палладиевых к никелевым катализаторам». Обзоры химического общества. 42 (12): 5270–98. Дои:10.1039 / c3cs35521g. PMID  23460083.
  9. ^ Джонсон, Джеффри С .; Берман, Эшли М. (01.07.2005). «Катализируемое никелем электрофильное аминирование галогенидов цинка». Synlett. 2005 (11): 1799–1801. Дои:10.1055 / с-2005-871567.