Реакция Добнера - Doebner reaction

В Реакция Добнера это химическая реакция из анилин с альдегид и пировиноградная кислота формировать хинолин -4-карбоновые кислоты.[1][2]

Реакция Добнера

Реакция служит альтернативой Реакция Пфитцингера.[3][4]


Механизм реакции

Механизм реакции точно не известен, здесь представлены два предложения. Одна из возможностей - сначала альдольная конденсация, начиная с енольная форма пировиноградной кислоты (1) и альдегид, образующий β, γ-ненасыщенная α-кетокарбоновая кислота (2). Далее следует Майкл дополнение с анилином с образованием производного анилина (3). После циклизации по бензольному кольцу и двух протонных сдвигов хинолин-4-карбоновая кислота (4) образуется за счет удаления воды:[5]

Reaktionsmechanismus-Vorschlag (1) der Doebner-Reaktion


Альтернативный механизм основан на образовании анилина и альдегида вначале База Шиффа после удаления воды. Последующая реакция с енольной формой пировиноградной кислоты (1) приводит к образованию указанного выше производного анилина (3) с последующим описанным выше механизмом реакции:[5]

Reaktionsmechanismus-Vorschlag (2) der Doebner-Reaktion


Побочные реакции

В литературе сообщается, что реакция Дебнера не проходит в случае 2-хлор-5-аминопиридина. В этом случае циклизация будет происходить по аминогруппе вместо бензольное кольцо и привести к пирролидин производная.[6]

Альтернативные реакции

Альтернативные синтезы производных хинолина включают, например:[5][3]

Рекомендации

  1. ^ Добнер, О. Анна. 1887, 242 & 265.
  2. ^ Бергстром, Ф. Chem. Ред. 1944, 35, 156. (Обзор)
  3. ^ а б В. Пфитцингер: Chinolinderivate aus Isatinsäure. В: Journal für Praktische Chemie. Группа 33, № 1, 1886, с. 100, DOI: 10.1002 / prac.18850330110.
  4. ^ Оскар Добнер: Ueber α-Alkylcinchoninsäuren и α-Alkylchinoline. В: Justus Liebigs Annalen der Chemie. Группа 242, № 3, 1887, с. 265–388, DOI: 10.1002 / jlac.18872420302.
  5. ^ а б c Даниэль Зеронг Ван (2009), Комплексные органические названия реакций и реагенты, 1, John Wiley & Sons, Inc., Хобокен, Нью-Джерси: John Wiley & Sons, Inc., стр. 921–923, Дои:10.1002 / 9780470638859.conrr197, ISBN  978-0-471-70450-8
  6. ^ Мартин Дж. Вайс, Чарльз Р. Хаузер: Нарушение реакции Добнера с 2-хлор-5-аминопиридин. Синтез производного пирролидина. В: Журнал Американского химического общества. Группа 68, № 4, 1946, S.722–723, DOI: 10.1021 / ja01208a513.